Na comédia de ação Agente 86, Maxwell Smart (Steve Carell) recebe a missão de impedir que a organização criminosa secreta conhecida como KAOS coloque em prática seu mais novo plano para dominar o mundo. O quartel-general da agência de espionagem norte-americana Controle é atacado e a identidade de seus agentes fica comprometida. O Chefe (Alan Arkin), então, não tem outra saída a não ser promover Maxwell Smart, que sempre sonhou trabalhar em campo ao lado do musculoso astro Agente 23 (Dwayne "The Rock" Johnson). Mas em vez disso Smart faz dupla com a única agente cuja identidade não foi descoberta: a bela, porém mortal veterana Agente 99 (Anne Hathaway).

Enquanto Smart e 99 vão desvendando o plano maligno da KAOS  e um ao outro  eles descobrem que o agente secreto da KAOS Siegfried (Terence Stamp) e seu parceiro Shtarker (Kenneth Davitian) pretendem lucrar com ameaças de colocar em ação sua rede de terror. Apesar da pouca experiência e do reduzido tempo de que dispõe, Smart  armado apenas com uns poucos gadgets de espionagem e de seu entusiasmo inabalável  terá de derrotar a KAOS se quiser salvar o mundo.

Inspirado na clássica série de televisão, o filme é co-estrelado por Masi Oka (série de TV Heroes) e Nate Torrence (série Studio 60 on the Sunset Strip) como os agentes da Controle Bruce e Lloyd; David Koechner (O Âncora - A Lenda de Ron Burgundy) como o Agente Larabee; e Terry Crews (série de TV Todo Mundo Odeia o Chris) como Agente 91.