W. E. - O Romance do Século (W. E.) estreou em Veneza e rendeu o primeiro grande fiasco do evento. A direção é de Madonna, que já dirigiu Sujos e Sábios, em 2008 e o roteiro foi escrito por Madonna em parceria com Alex Keshishian (Na Cama com Madonna). O elenco conta com James D´Arcy, James Fox, Oscar Isaac, Andrea Riseborough, Abbie Cornish e Natalie Dormer.
Em um misto de história real e ficção, o filme foca no romance entre Wallis Simpson e o rei Eduardo 8º, que renuncia ao trono pela plebeia americana (e duas vezes divorciada) Wallis, além da obsessão de uma jovem também chamada Wallis por sua xará. Madonna reuniu todos os clichês românticos possíveis e nada é capaz de salvar o longa. Com isso a pop star recebeu as primeiras vaias do Festival.